1835年,貝采里烏斯提出的過程與克雷蒙和德索爾姆的概念**為類似,他認(rèn)為催化反應(yīng)由下列兩個(gè)過程交替進(jìn)行:2NO+O=N2O3SO2+N2O3+H2O=H2SO4+2NO中間化合物可以看出,在貝采里烏斯所提出的過程中,三氧化氮就是相當(dāng)于克雷蒙和德索爾姆所推想的把空氣中的氧轉(zhuǎn)交給二氧化硫的活性中間物質(zhì)。在貝采里烏斯之后,威廉遜曾于1851年用相似的方法來解釋該反應(yīng)的進(jìn)行。從此,中間化合物這一概念得到確立,并在以后得到廣泛應(yīng)用。邢歇伍德等人在1930年,以碘蒸氣為催化劑進(jìn)行乙醛蒸氣的加熱分解反應(yīng),發(fā)現(xiàn)均相催化反應(yīng)的速度常常與催化劑的深度成正比的。而在該反應(yīng)中,作為催化劑的碘蒸氣的深度始終不變,邢歇伍德認(rèn)為,這一事實(shí)說明由于催化劑K先與某一反應(yīng)物A或B相互作用,生成了活性的中間化合物X,此中間化合物進(jìn)一步轉(zhuǎn)變而生成C并使催化劑再生。他們用以下形式表達(dá)上述反應(yīng)歷程:經(jīng)濟(jì)性:雙氧水利用率大于90%,廢水下降50COD的處理成本為0.7元/噸。杭州關(guān)于催化氧化圖片
催化改變化學(xué)反應(yīng)速率而不影響化學(xué)平衡的作用。催化劑改變化學(xué)反應(yīng)速率的作用稱催化作用,它本質(zhì)上是一種化學(xué)作用。在催化劑參與下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)稱催化反應(yīng)。催化是自然界中普遍存在的重要現(xiàn)象,催化作用幾乎遍及化學(xué)反應(yīng)的整個(gè)領(lǐng)域。催化即通過催化劑改變反應(yīng)所需的活化自由能,改變反應(yīng)物的化學(xué)反應(yīng)速率,反應(yīng)前后催化劑的量和質(zhì)均不發(fā)生改變的反應(yīng)。化學(xué)反應(yīng)物要想發(fā)生化學(xué)反應(yīng),必須使其化學(xué)鍵發(fā)生改變,改變或者斷裂化學(xué)鍵需要一定的能量支持,能使化學(xué)鍵發(fā)生改變所需要的比較低能量閾值稱之為活化自由能,而催化劑通過改變化學(xué)反應(yīng)物的活化自由能進(jìn)而影響反應(yīng)速率。南湖區(qū)低碳催化氧化供應(yīng)氧化時(shí)氧化值升高;還原時(shí)氧化值降低。
在這一認(rèn)識過程中,許多科學(xué)家都親自從事化學(xué)實(shí)驗(yàn)并發(fā)現(xiàn)了許多催化反應(yīng)。通過長期實(shí)踐,逐漸積累加深了認(rèn)識。人們**早記載有催化現(xiàn)象的資料,可追溯到1597年德國煉金術(shù)師Libavius著的“Alchymia”一書。而“催化作用”成為一個(gè)化學(xué)概念,則要?dú)w功于貝采里烏斯。他將十九世紀(jì)許多孤立進(jìn)行的研究概括在一個(gè)稱之為“催化力”的名詞之中,并將其定義為“物質(zhì)內(nèi)在的一種潛在的能把特定溫度下還沉睡著的親和力喚醒的能力”。這樣的概念在當(dāng)時(shí)被用來解釋淀粉糖在酸的作用下轉(zhuǎn)化成糖等過程中。
在尋找催化劑和催化反應(yīng)的過程的同時(shí)積累了大量的資料,使人們對催化劑和催化作用的認(rèn)識不斷深入。關(guān)于催化反應(yīng)的理論也逐步得以發(fā)展。催化劑為什么能夠改變化學(xué)反應(yīng)的速度,而它本身在反應(yīng)后又不發(fā)生化學(xué)變化呢?為了解釋這一問題,在19世紀(jì)初期,就已經(jīng)有人提出關(guān)于催化劑在反應(yīng)中生成中間化合物的假說,認(rèn)為催化劑之所以有所謂“催化能力”,是由于生成了中間化合物的結(jié)果。1806年,德索爾姆在克雷蒙在研究一氧化氮對二氧化硫氧化的催化作用時(shí),推想一氧化碳先與大氣中的氧反應(yīng)生成某種中間化合物。這一中間化合物再與二氧化硫相互作用,此時(shí)把氧轉(zhuǎn)交給后者,中間物質(zhì)自身又變?yōu)橐谎趸?。一氧化氮可以再被空氣氧化,之后再把氧交給二氧化硫。如果按照這種概念,這種均相催化反應(yīng)是交錯(cuò)地進(jìn)行的氧化還原過程的綜合。一個(gè)缺憾是他們沒有提出具體的反應(yīng)的具體過程。物質(zhì)所含元素化合價(jià)升高的反應(yīng),如氫氣中的氫元素,化合價(jià)為0,發(fā)生氧化反應(yīng)時(shí)變成+1價(jià)的氫離子。
催化反應(yīng)的吸附理論首先是由意大利人珀蘭尼在1824年提出的。他認(rèn)為,由于吸附作用使物質(zhì)的質(zhì)點(diǎn)相互接近,因而它們之間容易發(fā)生反應(yīng)。他說,吸附作用是由于電力而產(chǎn)生的分子吸引力。1834年,法拉第則提出了與上者不同的吸附理論,他認(rèn)為催化反應(yīng)不是電力使然,而是靠體物質(zhì)相互吸收所產(chǎn)生的氣體張力。他認(rèn)為,如果催化劑表面極為干凈,氣體就會(huì)附著其上而凝結(jié),一部分反應(yīng)分子彼此接近到一定程度時(shí),就會(huì)使新合力發(fā)生作用,抵消排斥力,因而使反應(yīng)變得容易進(jìn)行。氧化也稱氧化作用或氧化反應(yīng)。南湖區(qū)低碳催化氧化供應(yīng)
物質(zhì)失電子的作用叫氧化,狹義的氧化指物質(zhì)與氧化合,氧化時(shí)氧化值升高。杭州關(guān)于催化氧化圖片
均相催化氧化過程以其高活性和高選擇性引起人們的關(guān)注。均相催化氧化通常指氣-液相氧化反應(yīng),習(xí)慣上稱為液相氧化反應(yīng),一般具有以下特點(diǎn):近40年來,在金屬有機(jī)化學(xué)發(fā)展的推動(dòng)下,均相催化氧化過程以其高活性和高選擇性引起人們的關(guān)注。均相催化氧化通常指氣-液相氧化反應(yīng),習(xí)慣上稱為液相氧化反應(yīng),一般具有以下特點(diǎn):1、反應(yīng)物與催化劑同相,不存在固體表面上活性中心性質(zhì)及分布不均勻的問題,作為活性中心的過渡金屬活性高,選擇性好;杭州關(guān)于催化氧化圖片
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