常見的陶瓷前驅(qū)體主要包括聚合物前驅(qū)體、金屬有機前驅(qū)體和溶膠 - 凝膠前驅(qū)體等,其中金屬有機前驅(qū)體包含下述:①金屬醇鹽:如鈦酸丁酯等,是制備鈦酸鹽陶瓷的常用前驅(qū)體。在溶膠 - 凝膠法中,金屬醇鹽通過水解和縮聚反應(yīng),可形成金屬氧化物陶瓷。以鈦酸丁酯為前驅(qū)體制備二氧化鈦陶瓷時,鈦酸丁酯在水和催化劑的作用下發(fā)生水解,生成氫氧化鈦,再經(jīng)過加熱脫水等過程,得到二氧化鈦陶瓷。②金屬有機框架(MOFs):具有多孔結(jié)構(gòu)和可調(diào)節(jié)的化學組成,可作為金屬氧化物或金屬陶瓷的前驅(qū)體。MOFs 在高溫下分解,能夠產(chǎn)生特定組成和形貌的金屬氧化物或金屬陶瓷材料??茖W家們正在探索新型的陶瓷前驅(qū)體材料,以滿足航空航天等領(lǐng)域?qū)Ω咝阅芴沾傻男枨蟆I轿髂退釅A陶瓷前驅(qū)體粘接劑
研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的實驗方法之一:熱分析技術(shù)。①熱重分析(TGA):通過測量陶瓷前驅(qū)體在受熱過程中的質(zhì)量變化,來研究其熱分解、氧化等反應(yīng)??梢垣@得前驅(qū)體的起始分解溫度、分解速率、分解產(chǎn)物以及殘留量等信息,從而評估其熱穩(wěn)定性。例如,若前驅(qū)體在較低溫度下就發(fā)生明顯的質(zhì)量損失,說明其熱穩(wěn)定性較差。②差示掃描量熱法(DSC):測量陶瓷前驅(qū)體在加熱或冷卻過程中與參比物之間的熱量差,能夠檢測到前驅(qū)體發(fā)生的相變、結(jié)晶、熔融等熱事件,確定其熱轉(zhuǎn)變溫度和熱效應(yīng)大小。根據(jù)熱轉(zhuǎn)變溫度的高低和熱效應(yīng)的強弱,可以判斷前驅(qū)體的熱穩(wěn)定性。山西耐酸堿陶瓷前驅(qū)體粘接劑采用 3D 打印技術(shù)與陶瓷前驅(qū)體相結(jié)合,可以制造出復雜形狀的陶瓷構(gòu)件。
以下是一些可以輔助研究陶瓷前驅(qū)體熱穩(wěn)定性的分析技術(shù):氣相色譜 - 質(zhì)譜聯(lián)用(GC-MS)。①原理:將氣相色譜的高效分離能力與質(zhì)譜的定性和定量分析能力相結(jié)合,對陶瓷前驅(qū)體在熱分解過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性產(chǎn)物進行分析。通過鑒定和定量這些揮發(fā)性產(chǎn)物,可以了解前驅(qū)體的熱分解機制和反應(yīng)路徑。②應(yīng)用:確定陶瓷前驅(qū)體熱分解過程中產(chǎn)生的揮發(fā)性產(chǎn)物的種類和含量,推斷其熱分解反應(yīng)的機理。例如,在研究含有機成分的陶瓷前驅(qū)體時,GC-MS 可以分析其熱分解產(chǎn)生的有機氣體,從而了解有機成分的分解情況。
后處理過程中,為了提高陶瓷材料的性能,可以采用以下2種方法:①燒結(jié):根據(jù)陶瓷材料的種類和所需的性能,確定合適的燒結(jié)溫度和時間。高溫下的燒結(jié)能促進顆粒結(jié)合和晶體生長,增強陶瓷的力學性能。通常使用惰性氣氛(如氮氣或氬氣)來防止氧化和雜質(zhì)的形成,以確保陶瓷的純度和穩(wěn)定性。燒結(jié)過程需要使用專門設(shè)計的燒結(jié)爐,其具有精確的溫度控制和環(huán)境管理功能,以確保燒結(jié)過程的穩(wěn)定性和一致性。②表面處理:使用研磨工具和材料對陶瓷成品進行研磨和拋光,去除表面的粗糙度、瑕疵和不規(guī)則性,使得陶瓷表面更加光滑和均勻,提高其耐腐蝕性和耐磨性。根據(jù)需求,對陶瓷成品進行涂層處理。涂層可提供額外的保護、改變表面性能或增加特定功能,常見涂層包括陶瓷涂層、金屬涂層和有機涂層等。冷凍干燥法是一種制備陶瓷前驅(qū)體的有效方法,能夠保留其原始的微觀結(jié)構(gòu)。
陶瓷前驅(qū)體的制備方法主要有溶膠 - 凝膠法、聚合物前驅(qū)體法和有機 - 無機雜化法等。溶膠 - 凝膠法是制備氧化鋯、氧化鉿納米粉體的主要技術(shù)路線,優(yōu)點是大幅拓展了陶瓷產(chǎn)物的種類,可制備出難熔金屬碳化物、硼化物和氮化物,但也存在有效濃度低、穩(wěn)定性差、易沉降和析出、不易儲存等缺點。聚合物前驅(qū)體法包括金屬有機聚合物法和金屬雜化聚合物法,優(yōu)點是可以實現(xiàn)對聚合物分子結(jié)構(gòu)的多樣化設(shè)計,具有不需要碳熱或硼熱還原就能得到無氧難熔金屬陶瓷的優(yōu)越性,容易實現(xiàn)對無氧陶瓷組成的控制等,但也存在 M-B 鍵多為離子鍵,穩(wěn)定性較差等問題。有機 - 無機雜化法是將金屬或其氧化物粉體、含金屬的化合物分散于溶液之中,經(jīng)后處理、熱解制備出超高溫陶瓷,優(yōu)點是原料來源易得到、成本低廉,溶劑無毒性、對環(huán)境無污染,制備工藝簡單、周期短且可控程度高,對試驗設(shè)備要求低,但也存在此法制備的前驅(qū)體為非均相體系,穩(wěn)定性差,所得陶瓷元素分布不均勻等缺點。以陶瓷前驅(qū)體為原料制備的陶瓷基復合材料,在汽車剎車片和航空航天結(jié)構(gòu)件等方面有重要應(yīng)用。內(nèi)蒙古特種材料陶瓷前驅(qū)體纖維
石墨烯改性的陶瓷前驅(qū)體能夠顯著提高陶瓷材料的導電性和導熱性。山西耐酸堿陶瓷前驅(qū)體粘接劑
如制備硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驅(qū)體,將含硅、硼、碳、氮的有機化合物(如硅烷、硼烷、含氮有機物等)與無機化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的溫度和氣氛條件下進行反應(yīng)。例如,將二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷單體與甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六環(huán)中,攪拌反應(yīng),旋蒸去除溶劑,得到中間產(chǎn)物。再將中間產(chǎn)物與三乙胺混合,在冰浴環(huán)境下滴加甲基丙烯酰氯,進行冰浴反應(yīng),經(jīng)過濾、旋蒸去除沉淀和溶劑,得到液態(tài) SiBCN 陶瓷前驅(qū)體。山西耐酸堿陶瓷前驅(qū)體粘接劑